特征嗅氣,即中藥性狀“氣”(氣味),是中藥材質量評價的重要內容之一。有的中藥材因其獨特的嗅氣而成為其質量優劣的評價指標,例如,黃芪有豆腥氣、砂仁有濃烈芳香氣、阿魏有特異蒜臭氣、美洲大蠊和地龍有特殊腥臭氣等。傳統經驗一般認為氣濃烈者質優。特征嗅氣在中藥材真偽、易混以及質量優劣的辨識上具有重要作用。四川省中醫藥科學院譚鵬博士研究團隊為了探索冬蟲夏草的特征嗅氣與具體化合物的關聯性,基于島津氣味數據庫建立了冬蟲夏草中氣味化合物泛靶向分析方法,研究冬蟲夏草的“腥氣”。研究團隊通過詳實的研究數據將“腥氣”與具體化學成分聯系起來,并給出可區分冬蟲夏草產地的關鍵化合物,解答了氣味濃烈程度與其質量優劣關聯性的問題,相關研究成果已在《中國實驗方劑學雜志》(2021年4月第27卷7期)發表。
冬蟲夏草圖片,由四川省中醫藥科學院譚鵬博士提供
“初識”冬蟲夏草
冬蟲夏草是我國傳統的名貴中藥材,為麥角菌科真菌Cordyceps sinensis (BerK.) Sacc.寄生在蝙蝠蛾科昆蟲幼蟲上的子座和幼蟲尸體的干燥復合體。目前,冬蟲夏草的質量優劣等級主要通過蟲體大小、顏色、氣味、子座長短等指標評價。干燥的冬蟲夏草會散發出“腥味”,“腥味”越濃郁,質量越好。
傳統的中藥材嗅氣評價主要依賴鑒別者的經驗,主觀性強,難以客觀量化。近幾年電子鼻技術開始應用于識別中藥材的復雜氣味,但電子鼻技術尚不能準確地將中藥特征性嗅氣與具體化學成分聯系起來。
冬蟲夏草“腥味”成分揭秘
譚鵬博士研究團隊基于氣味數據庫,采用GCMS-TQ8050 NX結合HS-SPME進樣方式,從冬蟲夏草中篩查出81種揮發性化學成分,表明冬蟲夏草的“腥氣”至少是由81種揮發性成分組成,其表現出來的不是單一氣味,而是復合氣味。研究團隊采用氣味數據庫中內置的標準曲線對篩查出的81種氣味化合物進行“半定量”分析,從而獲得這些揮發性成分在冬蟲夏草中含量。
冬蟲夏草中篩查出的部分氣味化合物MRM圖
“再識”冬蟲夏草
傳統經驗認為產自西藏和青海地區的冬蟲夏草質量優于產自四川地區的冬蟲夏草質量。實驗結果表明,不同產地之間的冬蟲夏草中氣味化合物的種類是一致的,但含量存在差異,產自西藏和青海地區的冬蟲夏草中氣味化合物的含量普遍高于產自四川地區的冬蟲夏草。
16種關鍵化合物分布圖
將產自西藏和青海的冬蟲夏草中氣味化合物含量除以產自四川地區的冬蟲夏草中對應氣味化合物含量得到含量倍數(如上圖縱坐標),以含量倍數大于2倍計,篩選出氣味化合物有16種,這些化合物可能可以作為區分不同產地冬蟲夏草的特征氣味化合物,用于冬蟲夏草的產地鑒別。
中藥氣味研究之關鍵氣味數據庫 & GCMSMS
GCMS-TQ8050 NX
用戶心聲
四川省中醫藥科學院譚鵬博士研究團隊表示:HS-SPME-GCMS是研究中藥材特征嗅氣的經典儀器組合,但僅依據標準譜庫相似度檢索結果定性的準確度有待商討。恰在此時,島津氣味數據庫提供的泛靶向分析方法為我們的研究提供了一條新思路。不需要氣味化合物標準品,即可進行氣味化合物的泛靶向篩查,并可根據氣味化合物濃度水平,自由設置質譜的采集模式,并且基于保留時間、質量色譜圖、質譜圖3種信息的定性,準確度高。此數據庫為我們節省了研究經費,同時也縮短了研究時間。
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