以鉛酸電池和鋰離子電池為代表的二次電池,為了提高充放電特性、耐久性等性能,一般會(huì)向電解液中添加添加劑。到目前為止,已有種類繁多而且性能優(yōu)異的添加劑被廣泛使用到各類二次電池中。然而,迄今為止,這些添加劑如何提高電池性能的原理仍不甚明了。觀察電解質(zhì)中負(fù)附近的界面狀態(tài)對(duì)于闡明添加劑的貢獻(xiàn)很重要。
鉛酸電池是一種具有多種優(yōu)點(diǎn)的二次電池,寬工作溫度范圍和大電流放電。由于這些原因,它們被廣泛應(yīng)用于不間斷電源(UPS)設(shè)備、公共設(shè)施應(yīng)急電源設(shè)備以及汽車發(fā)動(dòng)機(jī)啟停系統(tǒng)的啟動(dòng)電池,成為社會(huì)基礎(chǔ)設(shè)施不可或缺的一部分。然而,鉛酸電池在使用過程中會(huì)發(fā)生負(fù)的硫酸鹽化,并因此導(dǎo)致電池性能劣化。在電解液中增加添加劑可以緩解這一問題?;腔举|(zhì)素是一種具有代表性的添加劑。然而,但木質(zhì)素如何促進(jìn)電化學(xué)反應(yīng)和硫酸化的緩解直到現(xiàn)在仍未闡明。
SPM-8100FM使用調(diào)頻(FM)方法可以檢測(cè)到比傳統(tǒng)原子力顯微鏡(AFM)更小的力。因此使用SPM-8100FM高分辨率原子力顯微鏡和電化學(xué)溶液電池,觀察稀硫酸環(huán)境下鉛的固液界面狀態(tài),有助于理解添加劑的作用原理。
以上兩張圖顯示了在初始還原反應(yīng)后對(duì)垂直于鉛表面的截面進(jìn)行成像得到的負(fù)(鉛)固液界面處的圖像。圖像的上半部分是電解液,圖像下半部分變暗的位置是鉛表面。探針檢測(cè)到力(排斥力)的部分看起來很亮。
在左圖僅有稀硫酸的情況下,在鉛表面上方?jīng)]有觀察到明顯的特異變化。但在右圖中,使用“稀硫酸+木質(zhì)素”的情況下,可以在鉛表面上方看到明顯的不同亮度分層,如圖中紅色箭頭所示區(qū)域。判斷該層為木質(zhì)素-鉛絡(luò)合物,該層的存在有助于鉛表面硫酸化程度降低,從而有效控制了硫酸鉛的結(jié)晶形成。木質(zhì)素-鉛層的與鉛表面、液體部分的不同亮度對(duì)比表明探針已經(jīng)深入到該層中,同時(shí)也表明木質(zhì)素-鉛層以柔軟的狀態(tài)吸附在鉛表面。這是使用原子力顯微鏡在鉛表面上看到厚度為50nm至100nm的木質(zhì)素-鉛層。
該實(shí)驗(yàn)證明了用高分辨原子力顯微鏡對(duì)電化學(xué)表面進(jìn)行觀察的可能性,有助于獲得更多的電催化過程中界面處的信息,從而提高我們對(duì)反應(yīng)過程的理解。因此可以期待利用SPM-8100FM進(jìn)行電解質(zhì)的界面成像來分析其他類型的二次電池充放電過程固液界面處的狀態(tài)變化。
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