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貴金屬檢測技術匯總

提供來源:上海百賀 日期:2017年04月25日

        從環(huán)境污染方面所說的重金屬,實際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻、砷等金屬或類金屬,也指具有一定毒性的一般重金屬,如銅、鋅、鎳、鈷、錫等。

  通常認可的重金屬分析方法有:紫外可分光光度法(UV)、原子吸收法(AAS)、原子熒光法(AFS)、電感耦合等離子體法(ICP)、X熒光光譜(XRF)、電感耦合等離子質譜法(ICP-MS)。日本和歐盟國家有的采用電感耦合等離子質譜法(ICP-MS)分析,但對國內用戶而言,儀器成本高。也有的采用X熒光光譜(XRF)分析,優(yōu)點是無損檢測,可直接分析成品,但檢測精度和重復性不如光譜法。新流行的檢測方法--陽極溶出法,檢測速度快,數(shù)值準確,可用于現(xiàn)場等環(huán)境應急檢測。

  (一)原子吸收光譜法(AAS)

  原子吸收光譜是20世界50年代創(chuàng)立的一種新型儀器分析方法,它與主要用于無機元素定性分析的原子發(fā)射光譜法相輔相成,已成為無機化合物進行元素定量分析的主要手段。原子吸收分析過程如下:1、將樣品制成溶液(空白);2、制備一系列已知濃度的分析元素的校正溶液(標樣);3、依次測出空白及標樣的相應值;4、依據(jù)上述相應值繪出校正曲線;5、測出未知樣品的相應值;6、依

  (二)紫外可見分光光度法(UV)

  其檢測原理是:重金屬與顯色劑—通常為有機化合物,可于重金屬發(fā)生絡合反應,生成有色分子團,溶液顏色深淺與濃度成正比。在特定波長下,比色檢測。

  分光光度分析有兩種,一種是利用物質本身對紫外及可見光的吸收進行測定;另一種是生成有色化合物,即“顯色”,然后測定。雖然不少無機離子在紫外和可見光區(qū)有吸收,但因一般強度較弱,所以直接用于定量分析的較少。加入顯色劑使待測物質轉化為在紫外和 見光區(qū)有吸收的化合物來進行光度測定,這是目前應用廣泛的測試手段。顯色劑分為無機顯色劑和有機顯色劑,而以有機顯色劑使用較多。大多當數(shù)有機顯色劑本身為有色化合物,與金屬離子反應生成的化合物一般是穩(wěn)定的螯合物。顯色反應的選擇性和靈敏度都較高。有些有色螯合物易 于有機溶劑,可進行萃取浸提后比色檢測。近年來形成多元配合物的顯色體系受到關注。多元配合物的指三個或三個以上組分形成的配合物。利用多元配合物的形成可提高分光光度測定的靈敏度,改善分析特性。顯色劑在前處理萃取和檢測比色方面的選擇和使用是近年來分光光度法的重要 究課題。

  (三)原子熒光法(AFS)

  原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產(chǎn)生的熒光發(fā)射強度,以此來測定待測元素含量的方法。

  原子熒光光譜法雖是一種發(fā)射光譜法,但它和原子吸收光譜法密切相關,兼有原子發(fā)射和原子吸收兩種分析方法的優(yōu)點,又克服了兩種方法的不足。原子熒光光譜具有發(fā)射譜線簡單,靈敏度高于原子吸收光譜法,線性范圍較寬干擾少的特點,能夠進行多元素同時測定。原子熒光光譜儀可用于分析汞、砷、銻、鉍、硒、碲、鉛、錫、鍺、鎘鋅等11種元素。

  氣態(tài)自由原子吸收特征波長輻射后,原子的外層電子從基態(tài)或低能態(tài)會躍遷到高能態(tài),同時發(fā)射出與原激發(fā)波長相同或不同的能量輻射,當原子化效率和熒光量子效率固定時,原子熒光強度與試樣濃度成正比。

  現(xiàn)已研制出可對多元素同時測定的原子熒光光譜儀,它以多個高強度空心陰極燈為光源,以具有很高溫度的電感耦合等離子體(ICP)作為原子化器,可使多種元素同時實現(xiàn)原子化。

  多元素分析系統(tǒng)以ICP原子化器為,在周圍安裝多個檢測單元,與空心陰極燈一一成直角對應,產(chǎn)生的熒光用光電倍增管檢測。光電轉換后的電信號經(jīng)放大后,由計算機處理就獲得各元素分析結果。

  (四)電化學法—陽極溶出伏安法

  電化學法是近年來發(fā)展較快的一種方法,它以經(jīng)典極譜法為依托,在此基礎上又衍生出示波極譜、陽極溶出伏安法等方法。電化學法的檢測限較低,測試靈敏度較高,值得推廣應用。如國標中鉛的測定方法中的第五法和鉻 測定方法的二法均為示波極譜法。

  陽極溶出伏安法是將恒電位電解富集與伏安法測定相結合的一種電化學分析方法。這種方法一次可連續(xù)測定多種金屬離子,而且靈敏度很高,能測定10-7-10-9mol/L的金屬離子。此法所用儀器比較簡單,操作方便,是一種很好的痕量分 手段。我國已經(jīng)頒布了適用于化學試劑中金屬雜質測定的陽極溶出伏安法國家標準。陽極溶出伏安法測定分兩個步驟。第一步為“電析”,即在一個恒電位下,將被測離子電解沉積,富集在工作電極上與電極上汞生成汞齊。對給定的金屬離子來說,如果攪拌速度恒定,預電解時 固定,則m=Kc,即電積的金屬量與被測金屬離了的濃度成正比。二步為“溶出”,即在富集結束后,一般靜止30s或60s后,在工作電極上施加一個反向電壓,由負向正掃描,將汞齊中金屬重新氧化為離子回歸溶液中,產(chǎn)生氧化電流,記錄電壓-電流曲線,即伏安曲線。曲線呈峰形,峰值電流與溶液中被測離了的濃度成正比,可作為定量分析的依據(jù),峰值電位可作為定性分析的依據(jù)。

  示波極譜法又稱“單掃描極譜分析法”。一種極譜分析新力一法。它是一種快速加入電解電壓的極譜法。常在滴汞電極每一汞滴成長后期,

  (五)X射線熒光光譜法(XRF)

  x射線熒光法不僅可以分析塊狀樣品,還可對多層鍍膜的各層鍍膜分別進行成分和膜厚的分析。

  當試樣受到x射線,高能粒子束,紫外光等照射時,由于高能粒子或光子與試樣原子碰撞,將原子內層電子逐出形成空穴,使原子處于激發(fā)態(tài),這種激發(fā)態(tài)離子壽命很短,當外層電子向內層空穴躍遷時,多余的能量即以x射線的形式放出,并在教外層產(chǎn)生新的空穴和產(chǎn)生新的x射線發(fā)射,這樣便產(chǎn)生一系x的特征x射線。特征x射線是各種元素固有的,它與元素的原子系數(shù)有關。所以只要測出了特征x射線的波長λ,就可以求出產(chǎn)生該波長的元素。即可做定性分析。在樣品組成均勻,表面光滑平整,元素間無相互激發(fā)的條件下,當用x射線(一次x射線)做激發(fā)原照射試樣,使試樣中元素產(chǎn)生特征x射線(熒光x射線)時,若元素和實驗條件一樣,熒光x射線強度與分析元素含量之間存在線性關系。根據(jù)譜線的強度可以進行定量分析。

  (六)電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)

  ICP-MS的檢出限給人深刻的印象,其溶液的檢出限大部份為ppt級,,若涉及固體中濃度的檢出限,由于ICP-MS的耐鹽量較差,ICP-MS檢出限的優(yōu)點會變差多達50倍,一些普通的輕元素(如S、Ca、Fe、K、Se)在ICP-MS中有嚴重的干擾,也將惡化其檢出限。

  ICP-MS由作為離子源ICP焰炬,接口裝置和作為檢測器的質譜儀三部分組成。ICP-MS所用電離源是感應耦合等離子體(ICP),其主體是一個由三層石英套管組成的炬管,炬管上端繞有負載線圈,三層管從里到外分別通載氣,輔助氣和冷卻氣,這么高的溫度下,電材艿陀?eV的元素完全電離,電離能低于10.5ev的元素電離度大于20%。由于大部分重要的元素電離能都低于10.5eV,因此都有很高的靈敏度,少數(shù)電離能較高的元素,如C,O,Cl,Br等也能檢測,只是靈敏度較低。

(資料來源于網(wǎng)絡-百度搜索)

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